吉布斯自由能

2025年3月17日 | 阅读 7 分钟

吉布斯能量,也称为吉布斯自由能,是热力学中的一个重要概念。它以美国科学家约西亚·威拉德·吉布斯的名字命名,吉布斯在19世纪后期发展了这一概念。吉布斯能量用于描述化学反应和其他物理过程的自发性和方向。

一个系统的吉布斯能量定义为可用于做有用功的能量量。它通过从焓变中减去系统绝对温度与熵变之积来计算。所得值称为吉布斯能量或吉布斯自由能。

Gibbs Energy

它是一个状态函数,这意味着它的值仅取决于系统的当前状态,而不取决于系统如何达到该状态。因此,它被广泛用于预测系统在不同条件下的行为。

一个系统的吉布斯能量与热力学第二定律密切相关,热力学第二定律指出封闭系统的总熵总是随时间增加。如果系统的吉布斯能量变化为负,则该过程在热力学上是有利的,并且会自发发生。如果吉布斯能量变化为正,则该过程不利,并且不会自发发生。

吉布斯能量最重要的应用之一是预测化学反应的方向。反应的吉布斯能量变化通过从产物的吉布斯能量中减去反应物的吉布斯能量来计算。如果吉布斯能量变化为负,则反应在热力学上是有利的,并将自发地向正方向进行。如果吉布斯能量变化为正,则反应不利,并将自发地向逆方向进行。

反应的吉布斯能量还可以用于计算反应的平衡常数。平衡常数是衡量反应在平衡时向正方向进行的程度的量度。它通过将产物浓度升高到其化学计量系数的乘积除以反应物浓度升高到其化学计量系数的乘积来计算,每个浓度项都升高到反应中涉及的分子数量的幂次。平衡常数与反应的吉布斯能量变化通过方程 ΔG = -RTlnK 相关,其中 R 是气体常数,T 是绝对温度,ln 是自然对数。

吉布斯能量还用于预测物质发生相变的条件。相变的吉布斯能量变化与两个相的吉布斯能量之差有关。如果吉布斯能量变化为负,则相变在热力学上是有利的,并将自发发生。如果吉布斯能量变化为正,则相变不利,并且不会自发发生。

吉布斯能量的另一个重要应用是在电化学中。电化学反应的吉布斯能量变化与反应的电动势(EMF)有关。电动势是组成总反应的两个半反应之间的电位差的量度。反应的吉布斯能量变化与电动势通过方程 ΔG = -nFE 相关,其中 n 是反应中转移的电子数,F 是法拉第常数。

吉布斯能量方程

吉布斯能量,也称为吉布斯自由能,方程是热力学中的一个重要方程。它用于确定在恒定温度和压力下可从系统中提取的最大功量。吉布斯能量方程为

ΔG = ΔH - TΔS

其中

ΔG = 吉布斯能量变化 ΔH = 焓变 ΔS = 熵变 T = 开尔文温度

吉布斯能量方程是另外两个热力学方程,焓方程和熵方程的组合。焓变 ΔH 是在恒定压力下过程中传递给系统或从系统传递的热量的量度。熵变 ΔS 是系统无序或随机程度的量度。温度 T 以开尔文测量,是系统中粒子平均动能的量度。

吉布斯能量方程可用于确定反应的自发性。如果吉布斯能量变化为负,则反应是自发的。如果吉布斯能量变化为正,则反应是非自发的。如果吉布斯能量变化为零,则反应处于平衡状态。

吉布斯能量方程还可以用于预测反应的方向。如果吉布斯能量变化为负,则反应将向正方向进行。如果吉布斯能量变化为正,则反应将向逆方向进行。如果吉布斯能量变化为零,则反应处于平衡状态。

除了预测反应的自发性和方向外,吉布斯能量方程还可以用于确定在恒定温度和压力下可从系统中提取的最大功量。这个最大功量被称为最大非膨胀功,它等于系统吉布斯能量的变化。

吉布斯能量方程可应用于广泛的系统,包括化学反应、相变和电化学反应。在化学反应的情况下,吉布斯能量变化是可从反应中获得的最大功的量度。在相变的情况下,吉布斯能量变化是相变背后驱动力的量度。在电化学反应的情况下,吉布斯能量变化是可从反应中获得的最大电功的量度。重要的是要注意,吉布斯能量方程仅适用于恒定温度和压力下的系统。如果系统的温度或压力发生变化,则必须修改吉布斯能量方程以考虑这些变化。

吉布斯能量的用途

吉布斯能量,也称为吉布斯自由能或吉布斯函数,是一种热力学量,在确定化学反应是否在某些条件下自发发生方面起着至关重要的作用。它是衡量在恒定温度和压力下可从系统中获得的最大功的量度。吉布斯能量的数学表达式为 G = H - TS,其中 H 是系统的焓(热含量),T 是温度,S 是系统的熵(无序度)。

吉布斯能量在化学、物理和工程领域有以下几个重要应用:

  • 确定化学反应的自发性:吉布斯能量最基本的用途之一是确定化学反应是否在某些条件下自发发生。如果反应的吉布斯能量变化 (ΔG) 为负,则反应是自发的,并将向正方向进行。相反,如果 ΔG 为正,则反应是非自发的,必须提供能量才能使反应向正方向进行。如果 ΔG 为零,则反应处于平衡状态,反应物和产物的浓度保持不变。
  • 预测平衡常数:吉布斯能量的另一个用途是预测化学反应的平衡常数 (K)。平衡常数是衡量反应在平衡条件下向产物方向进行的程度的量度。吉布斯能量变化与平衡常数之间的关系由方程 ΔG° = -RT ln K 给出,其中 R 是气体常数,T 是温度,ΔG° 是反应的标准吉布斯能量变化。通过测量反应的标准吉布斯能量变化并将其代入此方程,我们可以计算反应的平衡常数。
  • 估算可从系统获得的最大功:吉布斯能量的另一个重要用途是估算可从系统获得的最大功。可从系统获得的最大功等于系统吉布斯能量的变化,即 ΔGmax = ΔGfinal - ΔGinitial。如果系统处于恒定温度和压力下,则 ΔGmax 等于可从系统获得的最大非膨胀功。此信息对于设计将能量从一种形式转换为另一种形式的发动机和其他热力学系统非常有用。
  • 理解相变:吉布斯能量也有助于理解相变,例如熔化、沸腾和冷凝。在相变过程中,系统的吉布斯能量发生变化,该过程由系统自由能的降低驱动。例如,当固体熔化时,系统的吉布斯能量降低,并且只要温度和压力保持恒定,该过程就是自发的。通过计算相变的吉布斯能量变化,我们可以预测相变是否会自发发生。
  • 在化学工程领域设计化学过程:吉布斯能量用于设计高效且经济的化学过程。通过计算化学反应的吉布斯能量变化,工程师可以确定将反应驱动到所需方向所需的最小能量。此信息对于设计用于制造化学品、燃料和其他产品的化学反应器和其他工艺设备非常有用。